加工電化學電極用來發生所需要的電化學反應或響應激發信號，在測量過程中溶液本體濃度發生變化的體系的加工電化學電極。如電解分析中的陰極等。

    參比加工電化學電極

    用來提供標準電位，電位不隨測量體系的組分及濃度變化而變化的加工電化學電極。這種加工電化學電極必須有較好的可逆性、重現性和穩定性。常用的參比加工電化學電極有SHE、Ag/AgCl、Hg/Hg2Cl2加工電化學電極，尤以SCE使用得zui多。

    輔助加工電化學電極--或對加工電化學電極

    在電化學分析或研究工作中，常常使用三加工電化學電極系統，除了工作加工電化學電極，參比加工電化學電極外，還需第三支加工電化學電極，此加工電化學電極所發生的電化學反應并非測示或研究所需要的，加工電化學電極僅作為電子傳遞的場所以便和工作加工電化學電極組成電流回路，這種加工電化學電極稱為輔助加工電化學電極或對加工電化學電極。

    研究的是工作加工電化學電極，只有地測定工作加工電化學電極的電位，才能夠考察電位同電化學反應，吸附等界面反應的規律。

    至于輔助加工電化學電極和工作加工電化學電極之間的，主要是在于構建電化學反應平衡，另外要 保證輔助加工電化學電極不要影響到工作加工電化學電極。

    而確定輔助加工電化學電極和工作加工電化學電極之間的電位，用電壓表就ok了，不需要雙參比加工電化學電極分別確定兩加工電化學電極電位。

    加工電化學電極體系含兩個回路，一個回路由加工電化學電極和參比加工電化學電極組成，用來測試工作加工電化學電極的電化學反應過程，另一個回路由工作加工電化學電極和輔助加工電化學電極組成，起傳輸電子形成回路的作用。

    原電池的電極反應式的寫法

    根據原電池的定義和裝置特點，我們可以按照以下的步驟書寫原電池的加工電化學電極反應及電池總反應：

    （1）判斷原電池的正負極原電池是一個自發進行的將化學能轉變為電能的裝置。原電池的負極是相對容易失電子的加工電化學電極即做還原劑,原電池的正極是相對容易的電子的加工電化學電極即做氧化劑。如果兩個加工電化學電極都是惰性加工電化學電極（如石墨加工電化學電極），則要看兩個加工電化學電極上通入的物質。（2）根據氧化劑、還原劑得失電子的一般規律，寫出加工電化學電極反應式。如O2＋4e-+2H2O=4OH-、I2+2e-=2I-等等。

    （3）觀察原電池的電解質溶液是否能參加加工電化學電極反應，即在兩個加工電化學電極上產生的物質能否與電解質溶液中的物質發生反應。如在鋅—錳原電池中，氫氧化鉀做電解液，此時的負極反應應該為Zn－2e-＋2OH-＝Zn(OH)2

    （4）在正負極得失電子數目相等的情況下，把正負極加工電化學電極反應相加即得到原電池的總反應：正極反應＋負極反應＝總反應。

    綜合運用以上的四步即可解決關于原電池加工電化學電極的相關問題。

    例1、熔融鹽燃料電池具有高的發電效率，因而受到重視，可用LiCO3和NaCO3的熔融鹽混和物做電解質，CO為陽極燃氣，空氣與CO2做陰極助燃氣，制得在6500C下工作的燃料電池，完成有關的電池反應式：

    陽極反應式：2CO+2CO32—＝4CO2＋4e-，

    陰極反應式：

    總反應：

    解析：根據題意可以判斷CO做反應的還原劑，即在反應中失去電子，做原電池的負極；空氣與CO2做正極，所以在正極上是O2得到電子：O2＋2H2O＋4e-＝4OH-，這是在不考慮二氧化碳的情況下寫的正極反應，所以當我們考慮到正極上的物質時，正極反應就變成了O2＋4e-＋2CO2＝2CO32—，總反應在正負極的是電子數目相等情況下把兩個加工電化學電極反應相加即可：O2＋2CO＝2CO2。

    例2一種新型的燃料電池,它以多孔鎳板為加工電化學電極插入氫氧化鉀溶液中,然后分別向兩極通入乙烷和氧氣,其總反應式為2C2H6+7O2+8KOH=4K2CO3+10H2O有關此電池反應的推斷正確的是()

    A、負極反應為14H2O+7O2＋28e－＝28OH-B、放電一段時間后，負極周圍的pH升高。

    C、每消耗掉1molC2H6，則電路中轉移的電子的物質的量為14mol。D、放電過程中KOH的物質的量濃度不變。

    解析：從兩個加工電化學電極上通入的物質物質可以看出：在原電池中氧氣得到電子作原電池的正極，那么乙烷正能作原電池的負極失去電子，所以我們可以非常簡單的寫出該原電池的正極反應：O2＋2H2O＋4e-＝4OH－，在得失電子數目相等的情況下用總反應減去正極反應就可以得到負極反應了；在放電時，負極是乙烷，而整個反應是要消耗掉氫氧化鉀，所以只能是在負極消耗的，所以負極的pH只能是降低的。反應中的是電子的情況可以從氧氣的化合價變化上得到：每消耗掉1molC2H6，則會消耗氧氣3.5mol，1mol氧氣得到4mol電子，加工電化學電極所以反應中每消耗掉1molC2H6，電路中轉移的電子的物質的量為14mol；D肯定不對。